化学进展对比麻黄及蜜麻黄超临界萃取物的化学成分

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　　摘要：【目的】分析比较麻黄及蜜麻黄超临界萃取物的化学成分。【方法】采用超临界CO2萃取技术(SFECO2法)从麻黄及蜜麻黄中提取挥发油，并用气相色谱质谱联用(GCMS)技术分离、鉴定，比较两者化学组成的不同。【结果】生麻黄中的硫酸二乙酯等20种成分在蜜麻黄中没有检出，而在蜜麻黄中检测到羟甲基糠醛等12种不同成分。挥发油得率：麻黄21%，蜜麻黄10%。【结论】麻黄与蜜麻黄超临界萃取物的化学成分有明显差异。

　　关键词： 化学进展,麻黄,生产和制备,化学

　　麻黄始载于《神农本草经》，列为中品，历代本草均有收载。《中国药典》(2000版)收载的麻黄有3种：草麻黄Ephedra sinica Stapf、中麻黄Ephedra intermedia Schrenk et CAMey和木贼麻黄Ephedra equisetina Bunge。麻黄除了生用外，还存在有麻黄绒、蜜麻黄、蜜麻黄绒、炒麻黄以及生姜、甘草制麻黄等炮制品以供临床应用。麻黄生品发汗解表和利水消肿力强;蜜麻黄则性温偏润，辛散发汗作用缓和，宣肺平喘力胜。近年对麻黄炮制品的研究主要集中在炮制前后生物碱的含量[1-3]及水提挥发油成分变化[4]的分析。笔者采用超临界CO2萃取法(SFECO2法)对麻黄及蜜麻黄进行提取，并应用气相色谱质谱(GCMS)计算机联用技术分析所得提取物，对两者成分进行比较与分析，以期进一步阐明麻黄蜜制的科学性。

　　1 仪器与材料

　　11 仪器

　　HA 1215002超临界装置(江苏南通华安超临界萃取有限公司);HP68905973型气相色谱质谱联用仪(美国安捷伦公司)。

　　12 材料

　　药材购自山西省浑源县，经广州中医药大学中药鉴定学教研室鉴定为麻黄科Ephedraceae植物草麻黄Ephedra sinica Stapf的干燥草质茎。药材经粉碎机粉碎后过筛备用。

　　2 方法与结果

　　21 超临界CO2萃取条件

　　萃取温度：45℃;解析釜Ⅰ：温度40℃，压力12Mpa;解析釜Ⅱ：温度40℃，压力8Mpa;萃取时间：2h;样品：200g。

　　22 萃取物的GCMS分析条件

　　221 GC条件

　　300m×250μm×025μm弹性石英毛细管柱;升温程序：初始柱温50℃，4℃/min升至250℃;运行时间：50min;载气：He;流量：05mL/min;分流比：20∶1。

　　222 MS条件

　　EI离子源;电子能量：70eV;扫描范围：40～400;离子源温度：230℃;接口温度：250℃。

　　23 结果

　　按以上条件对超临界萃取物进行GCMS分离与鉴定，根据总离子流图，经计算机检索和人工解析质谱及与标准谱图校对，用面积归一化法定量，得萃取物的化学成分以及相对含量(略)。

　　3 讨论

　　麻黄经过蜜制后，所含成分以及成分的数量关系都明显发生了变化。生品中的硫酸二乙酯、α柠檬烯、2吡咯烷酮、γ萜品醇、5羟甲基2呋喃甲醛、反2对烯7醇、对异丙基苄醇、β萜品醇、3羟基4甲氧基苯乙醇酸、2，3二甲基4甲氧基苯酚、β雪松烯、Eremanthin、丁香醛、3，3，8，8四甲基三环萜醇|510024|辛5烯5丙烯酸、(1，5，5，8四甲基双环|421|9壬基)乙酸、4羟基3，5，5三甲基4(3氧1丁烯基)2环己烯1酮、7，11Hexadecadienal、1(1氧合丁基)1，2二氢吡啶、乙酸橙花叔酯、α甘油基亚麻酸酯共20种成分在蜜制品中没有检出。而在蜜麻黄中出现了羟甲基糠醛、醇、牛二基异戊酸、α雪松烯、2，6二叔丁基对甲酚、[s(R，S)]3(1，5二甲基4乙烯基)6亚甲基环己烯、月桂酸酐、1脱氢17α甲基睾酮、γ，γ3，15十八碳二烯1乙酸酯、3，7，11三甲基1，6，10十二碳三烯3酯基甲酸、三十二碳烷、二十二烷酸共12种与生麻黄不同的成分，这些成分的结构有待进一步鉴定。

　　蜜麻黄超临界CO2萃取挥发油得率比麻黄低，经GCMS分析其挥发油组分又比麻黄少，可知麻黄经过蜜制后，挥发油数与量都有所减少。蜜制麻黄因经加热，故一部分低沸点的单萜类成分挥发损失势所必然，挥发油的减少与麻黄蜜制后药性缓和、发汗力减弱是否有密切的联系，有待进一步研究。

　　参考文献：

　　[1]杨梓懿，钟露苗.不同炮制方法对麻黄生物碱及浸出物含量的影响[J].湖南中医学院学报，1997，17(1)：51.

　　[2]李国桢，龚千锋，朱小华.麻黄炮制前后生物碱含量研究[J].江西中医学院学报，1996，8(4)：36.

　　[3]曾诠，刘成基，郑丽真，等.麻黄及其炮制品中1麻黄碱和d伪麻黄碱的分离和测定[J].中国药科大学学报，1990，21(4)：236.

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